在分子尺度,高分子链的打结方式、打结类型、打结链段位置,以及打结结构对高分子链理化性质调控机制等问题,都缺乏明确认知。尽管学界对结状高分子体系已开展多年理论模拟研究,但通过实验手段精准、高效构筑高分子链结,并实现其直接观测仍面临挑战。因此,厘清分子结的精准高效构筑与分子级精准表征,是解析这一问题的关键。
近日,中国科学院上海有机化学研究所等研究团队发展了基于“结合成子”的高分子结构筑策略。团队利用该策略构筑出三叶结聚合物、环状拓扑异构体以及相应的线性聚合物,聚合链段涵盖聚苯乙烯、聚乙二醇以及嵌段共聚物,并剖析了拓扑结构的热性能、溶液行为以及表面构象的分布。
团队依托高分辨基质辅助激光解吸飞行时间质谱技术、低温超高真空扫描隧道显微镜技术,对三叶结高分子结构进行精准表征,首次实现了其三种拓扑构象的直接成像观测。研究进一步结合表面统计分析与粗粒化模拟,揭示了不同构象稳定性差异的物理机制。
相关研究成果发表在《自然-化学》(Nature Chemistry)上。研究工作得到国家自然科学基金委员会、中国科学院等的支持。
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三叶结高分子结构及其扫描隧道显微镜成像
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