通常,过渡金属催化依赖两种反应模式——氧化还原催化以及路易斯酸催化。在同一个催化体系中同时整合这两种功能,一直是金属有机催化领域的重要挑战。
近日,中国科学院上海有机化学研究所等在双/多核金属催化研究的基础上,设计并发展了以手性联萘酚—吡啶噁唑啉(BINOL-PyOx)为骨架的新型手性多齿配体。研究利用配位单元的不同位点,以单一镍前体构建了双功能双核镍催化体系,实现了氧化还原与路易斯酸催化功能在催化剂中的协同作用。该体系可应用于烯酰胺与醇的不对称氢烷氧基化反应,高效合成一系列高价值的手性N,O-缩醛类化合物。
这一催化体系表现出优异的底物适应性,适用于多种末端、内烯及杂环取代的烯酰胺,以及一级和二级醇,最高取得98%产率及98%对映选择性。机理研究表明,配体的BINOL结构单元稳定Ni(II)作为路易斯酸活化烯酰胺底物,而PyOx单元则与镍配位实现Ni(0)/Ni(II)的氧化还原过程,完成醇的氧化加成与烯烃的插入,实现了手性C-O键的高效构建。此外,该策略还可以应用于多种药物及天然产物衍生物的后期修饰,展现出良好的兼容性与实用性。同时,克级规模反应进一步验证了其在药物研发中的应用潜力。
该研究为手性N,O-缩醛的合成提供了高效简单且具有完美原子经济性的新路径,也为发展双/多核金属催化体系提出了新的设计思路。
相关研究成果发表在《美国化学会志》上。研究工作得到科学技术部、国家自然科学基金委员会、中国科学院等的支持。
双功能手性双核镍催化研究获进展
中新社北京11月7日电(记者梁晓辉)中国人力资源和社会保障部部长王晓萍7日在北京表示,加强高校一流师资引育,重点是加 关于2024年陕西省优秀博士学位论文评选结果的公示 根据评选优秀博士学位论文有关要求,陕西省教育厅、陕西省学位委员会组 “黄金考点”“解题模板”等传统“干货”,为何无法激发学生们的学习热情?曾经参与过中考命题的教师李铭(化名)在广东省珠海市第八中学(以下简称“珠海八中”)任教时,遇到了教学生涯新挑战。 家庭是孩子的第一个课堂,家长是孩子的第一任教师。家长的言传身教,对孩子人格形成、习惯养成、价值观确立等各方面有着持久而深刻的影响。新近出台的《学前教育法》是明晰了学前教育阶段家长的 2021年,广西壮族自治区柳州市绘就教育共同体建设的画卷落下第一笔。三年来,柳州积极推动城市优质教育资源辐射乡村和薄弱地区常态化。2024年,柳州累计建成教育共同体52个,覆盖中小学、幼儿园共17 ◎摘 要 有文化自信的民族,才能立得住、站得稳、行得远。思政课建设要以中华优秀传统文化、革命文化和社会主义先进文化为力量根基,才能更好地坚定学生的文化自信,厚植思政课的文化底蕴。要遵 。本文链接:双功能手性双核镍催化研究获进展http://www.sushuapos.com/show-12-4157-0.html
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