硫化物全固态电池因具有高能量密度和优异安全性,被视为下一代动力电池的重要发展方向。然而,在高倍率充放电过程中,负极电子传输缓慢、锂离子扩散受限、固—固界面持续退化以及枝晶生长等问题相互耦合,严重制约了全固态电池的倍率性能和循环寿命。
近期,中国科学院青岛生物能源与过程研究所研究团队提出了一种电子—离子协同导电网络(EICN)设计策略,开发出新型Li–Al–Si–Zn(ASZ@Li)四元合金负极,实现了全固态电池超快速充放电的优异性能。
该新型合金负极由LiAl、LiZn和LiSi多相组成,其中LiAl相建立连续电子导电网络,LiZn相促进锂离子快速、均匀传输,富硅区域负责可逆储锂并缓冲体积变化,三者协同实现了电子导电、离子传输和结构稳定性的统一。此外,该合金负极具备对硫化物电解质的优异化学/电化学稳定性,无需人工SEI防护层。
在55℃下,ASZ@Li负极展现出优异的倍率性能和循环稳定性,与Ni90正极组装的全固态电池,在50C倍率下仅需72秒即可完成一次完整充放电,并保持105.6mAh g-1的高可逆容量。电池在20C倍率下,循环2050次后容量保持率达到80%;在50C倍率下,循环1460次后仍保持80%的容量。
EICN的作用机制分析发现,Al的引入提高了材料电子导电能力,Zn能够增强材料亲锂性并降低锂离子迁移势垒,从而促进电子和锂离子的协同快速传输。该设计可有效降低界面阻抗、抑制硫化物电解质分解并维持稳定的界面结构,提升全固态电池在高倍率条件下的循环稳定性。
相关研究成果发表在《ACS可持续化学与工程》(ACS Sustainable Chemistry & Engineering)上。研究工作得到国家自然科学基金、山东省自然科学基金等的支持。
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ASZ@Li复合负极结构示意图
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