核磁共振技术因具有无损、定量和结构解析能力，在生命科学与化学研究中发挥着重要作用。然而，灵敏度不足始终是制约核磁共振技术发展的关键瓶颈。光化学诱导动态核极化（Photo-CIDNP）技术通过温和条件下的可逆光化学反应，可实现目标分子动态核极化，增强核磁共振信号。但目前该技术面临可极化底物类型有限、分子结构与极化效率关系不明等问题。
近日，中国科学院精密测量科学与技术创新研究院团队在Photo-CIDNP研究领域取得进展，为阐明分子结构与极化性能之间的构效关系提供了新的理论框架，并为拓展Photo-CIDNP技术在复杂生物体系中的应用提供了新策略。
研究团队结合理论计算与实验验证，发现含氟同系物中19F的极化性能可通过对应自由基的自旋密度进行有效预测，这一发现为高效筛选Photo-CIDNP响应分子提供了理论依据，有望大幅降低实验筛选成本。在此基础上，团队经探针骨架筛选与优化，针对胺基类化合物设计合成了Photo-CIDNP响应型高灵敏19F衍生化探针。该探针在单次采样条件下（2秒）即可实现1μM氨基酸混合物的快速检测，信号增强普遍超100倍；单个氨基酸检测限低至20nM（64次扫描），并成功应用于细胞裂解液中胺基类化合物的快速检测。通过调控衍生化单元结构，还可实现对特定氨基酸的选择性检测，该结果展现出良好的可拓展性。基于该方法，团队进一步实现了细胞氧化应激过程中氨基酸含量动态变化的快速检测。
相关研究成果发表于《美国化学会志》（Journal of the American Chemical Society）。研究工作得到科学技术部、中国科学院等的支持。
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（A）自由基在不同位置处19F的自旋密度及极化性能；（B）19F NMR识别及信号增强机制；（C）1 μM氨基酸混合物的19F NMR谱
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