第1集
数千年来，凡间瀚海之外，修界宗门丛生林立，其中仰月宗以寻仙道为正统，南颜则为门下女弟子，因精通毒术治病而声名远播，被称为“绝命毒师”。宗门内设三峰六堂，弟子逾千，拉帮结派者自是数不胜数，由于南颜灵力低微且性格孤僻，常被排挤于众。
这一日，同门师兄弟褚京擅自闯入南颜院落，纵火欲毁她精心栽培两载的朱绒花。不料此花遇热即散毒气，毒性迅速侵体。南颜大发善心，先令蝎宠香香吸去褚京体内毒血，再以药蒸为他驱除大部分毒素。尽管此举被首座弟子符浪及宗主爱女孟盈误解，但南颜本意也想要惩戒褚京之过。
入夜后，峡谷坊市灯火辉煌，人声鼎沸，街头巷尾流传着帝君少苍入魔逆道、屠杀同门的骇人听闻。据说，少苍有望成为下一任玄宰，可惜身负重罪被玄宰应则唯擒获，囚禁于魂河水牢，却又奇迹般逃脱，自此行踪成谜。此刻少苍独自坐在市井一隅，耳闻周遭议论如潮，仍静默无声，以酒祭奠故人，而后背负长剑离去，与南颜擦肩而过，仅留一抹淡淡的交集。
当年神忏主寂明凭借克魔功法「七浮造业书」，舍身一击，降服魔尊森罗，斩杀于北境，换得四海重明，天下太平。寂明之举被后世铭记，世人为其塑泥像，建殿供奉，尊为神明。而那本具有无上威能的「七浮造业书」，则在寂明牺牲后化作符灵，飘渺无踪。
如今少苍犯下诛杀同门大罪，遂被师尊逐出道生天。为洗清冤屈，少苍根据七浮能鉴别魔性的传说，毅然前往北境寻找。道生天执法长老朱随带领弟子马锐等人一路追踪寂明殿，可少苍智多近妖，算无遗策，利用世间愚人的敬神心理，伪装寂明躲过一劫。
另一边，南颜正筹备着今夜子时前往秽谷采摘朱绒草，意外目睹天邪道长老于庸对道生天弟子的残杀行径。于庸乃天邪五鬼中排行老四，其魔力深不可测，令南颜心生畏惧，本想悄悄溜走却被对方察觉，险些命丧当场。
恰巧少苍追查七浮来到秽谷，暗中相助南颜击退于庸，使南颜误以为寂明显灵。少苍与于庸一战，导致旧伤复发陷入昏迷，幸得南颜相救。南颜见少苍身着青白道服，容颜俊逸，如弦月出尘，心生好感，加之他患有与娘亲南娆相似的心疾，便决定将他留作药人研究。
南颜以绳索束缚少苍，借着以毒除患为由，强行将他禁锢。为防少苍想要逃走，南颜夸大病情严重性，承诺负责其饮食起居，并布下结界限制其灵力使用。少苍回想旧伤源于师尊严惩及魂河水牢的折磨，打算要尽快找出七浮揪出幕后之人，正当他准备离开之时，忽然看见旁边的篮子里装有魔物，欲出手被南颜阻止。
此举激怒魔物，紧接南颜神色骤变，仿佛被另一股力量所控制，额间红光闪烁，口中喃喃自语，声称自己是“杀生造业符”。待少苍闯入南颜识海，发现魔物竟是他苦寻多日的符灵，曾被南颜意外吸纳体内。符灵表示少苍若能带它离开识海，便可认其为主，想要脱身就要等到明晚戌时，施以夺灵阵法。
第2集
少苍进入南颜识海，意图夺取她体内七浮，在与符灵交流后，得知七浮实为孪生上下两卷，上半卷偶然间融入了南颜体内，而下卷仍隐匿于秽谷之中，唯有上下两卷合一，方能得到七浮造业书。鉴于南颜灵力虽弱，其身份背景特殊，少苍并未强行夺取，决定待明晚开启夺灵阵法后再作打算。
交谈间，少苍随口杜撰自己名为嵇炀，来自望日峰望日门。南颜对此并未深究，只关心对方是否有个可称之名。如今南颜已集齐五种稀世毒物，只等萆荔树开花结果，秽谷开启取得霰血金枝，即可炼制出五毒养心丹。
待南颜言毕，简短叮嘱了嵇炀几句，便提着食盒向外行去。途经仰月镇时，南颜隐约察觉有东西尾随，却寻不见踪迹。嵇炀牢记符灵的话，确保南颜周全，于是悄然跟在后面，期间瞧着有搬弄是非的大伯大婶被南颜教训一通，表面上她是使了恶作剧，实则顺便帮对方治好胃疾。
于勇仍未放弃要将南颜制作成尸傀，幸而嵇炀与另一位神秘人及时出手。那人匿于暗处，而嵇炀身在明处，当场一剑斩杀于勇，彻底断了此患。反观宗主孟之光为挫南颜之母南娆的锐气，特意请来两位高手助阵，意图在麻将桌上扳回一局，可惜未能从中占到丝毫便宜。
夜幕低垂，南娆缓缓归家，只见南颜已备好晚餐。母女间相处，角色仿佛颠倒，女儿更像是事事操心的娘亲，而娘亲则如同爱闯祸的女儿。这一幕令嵇炀确信南颜所言非虚，对方的确是要给亲人治疗心疾。
嵇炀精心布好阵法，原想静待戌时降临，不料南颜竟给他安排施肥的繁重任务。为让嵇炀亲身体验，南颜坚持要他亲手抓粪，并分配给他一整片灵田的劳作。尽管心中无奈，但嵇炀只得暂且忍耐，默默投入到脏累的工作当中。
龙都少主穆战霆亲至仰月宗，欲拜入孟之光门下。起初，孟之光并无收徒之意，但闻穆战霆家资丰厚，遂以五十万灵石为饵，将其留下。穆战霆大喜过望，然细听仰月宗门规，却觉颇为奇异，心中暗道此宗或许非传统修道之所。
南颜喂服嵇炀强心丹，见其无异状，心中疑惑更甚。待南颜离去，嵇炀发现试药手札，仔细一瞧，才知自己竟是南颜首位人体试药对象，此前皆以动物试药，心中大气。孟之光听闻女儿及徒弟对南颜多有刁难针对，严令他们立马向南颜道歉。孟盈对此极为抵触，认为孟之光之所以如此偏袒南颜，绝对是对南娆有意，欲纳为续弦。
随后，南颜精心烹制了对心疾有辅助疗效的菜肴，诚意满满地邀请嵇炀品尝。尽管菜肴看似色香味俱全，但嵇炀却强忍着恶心勉强吃了两口，好不容易熬到戌时，立刻按计划启动夺灵阵法。然而在夺灵的过程中，符灵非但没有从识海里出来，反致南颜吐血。此情此景，令嵇炀心生不祥，疑此阵法实乃夺命之术，及时收手暂停夺灵。
第3集
嵇炀愤怒符灵借自己之手害人，遂入识海给予其严厉惩戒，并决定留在此地休养，待秽谷开启之日，集齐书卷上下，力求在不危及南颜性命的前提下，夺得七浮造业书。正思索间，门外喧闹声起，南颜开门，见孟盈与符浪等人赫然在列。
符浪虽遵师命向南颜致歉，却显敷衍；而孟盈则因误解南娆与父亲的关系，命令南颜母女即刻离开仰月宗。正当孟盈欲与南颜比试毒术之际，突感身体不适，众人疑是南颜下毒。然经南颜诊断，实为孟盈私下修炼结丹术法所致，灵脉受阻。
南颜并未当场揭露孟盈，故意自己承认下毒，赠予数粒灵丹助其缓解。此举令孟盈困惑之余，怒气稍减。一旁观望的嵇炀亦感南颜虽平日聒噪，行事古怪，但在医术救人方面确有独到之处。
南颜归房，见嵇炀正享用药膳，可细察其脉象，竟无丝毫改善，此象颇为蹊跷。南颜暗自揣测，嵇炀或许暗中使诈，未真服药膳，但遭嵇炀坚决否认。碍于没有确凿证据，南颜只得暂且作罢。
眼下少苍被道生天通缉，朱随等人凭借天烛萤火辨别行踪，顺藤摸瓜查至仰月宗。此刻，嵇炀正帮南颜生火炼丹，因施法险些暴露自身，加之天烛再现，使他确认道生天的人已近在咫尺。
符浪召集全宗弟子于广场，公开宣布少苍背叛北境，隐匿于仰月镇的消息。南颜思及来历不明的嵇炀，怀疑对方便是少苍本人。反观穆战霆对无端指责嗤之以鼻，听不得旁人空口鉴罪，不惜为偶像少苍据理力争，以至于暴露自己的少主身份。
当世化神强者，仅五人而已：道生天之玄宰应则唯、龙都霸主穆广寒、天鞘峰剑神孟霄楼、愁山梵海内的吃苦大师，以及瑶宫南芳主，其酿造的蝉露悲被誉为修界无上佳酿。穆战霆，作为穆广寒的独子，地位尊崇，突然出现至此，哪怕是符浪都不敢贸然得罪。
在旁人眼里，穆战霆看似高不可攀，但在南颜的接触下，他竟表现出截然不同的逗趣性格。尽管穆战霆未曾谋面少苍，却对之抱有诸多幻想，愣是将他描绘成九尺身高且壮如牦牛，犹如天神般存在的人物，逐渐打消了南颜对嵇炀的怀疑。
回到房间后，南颜继续为嵇炀进行药蒸治疗，并以巧舌如簧之力，劝其安心留在仰月宗。穆战霆携丰厚诊金来访，以表感激，并向南颜透露自己不远千里寻找少苍，坚信少苍是无辜遭人诬陷。
谈及帝君少苍，穆战霆对其敬仰之情如滔滔江水不绝，瞬间打开了话匣子。他在外面说得酣畅淋漓，嵇炀在缸里待得憋闷烦躁，身旁又有毒环绕，几欲惊动穆战霆，幸得南颜机智掩饰，方得保全。
当晚，孟之光热情款待穆战霆，委婉表示他若执意留下，需立下字据，以免龙都之主震怒累及全宗。南颜一边安抚嵇炀，一边为其针灸，偶见他手臂上的奇异咬痕，心下一惊，随后细查古籍，确认此乃天烛所留，从而断定嵇炀正是帝君少苍。
与此同时，南娆以符信传唤嵇炀至后山相见，并以一壶珍贵的蝉露悲作为信物表明身份。南娆虽对道生天之人无甚好感，却看出女儿南颜对嵇炀格外关注，更发现两人有着不解之缘，便亲手为嵇炀种下灵犀印，欲将南颜托付于他。
临走前，南娆再三告诫嵇炀，灵犀印乃生死契约，不可轻违，倘若两人分开超过十里就会自爆而亡。嵇炀深知南娆之意，亦能猜出她大限将至，遂郑重承诺，绝不向南颜透露她的真实身份，并暗自打算等找到七浮就跟南颜辞行。然而南颜突然改变主意，想方设法劝说嵇炀离开仰月宗。
第4集
灵犀印不仅用于缔结姻缘，还具有心灵相通的奇妙效果。嵇炀通过它聆听南颜的心声后，当场表态要留在仰月宗，直至南颜练出五毒养心丹为止。此举令南颜心生困惑，不解嵇炀为何态度骤变，而嵇炀也不在南颜面前掩饰身份，更以帝君之尊威吓对方，谎称对她施下夺命咒，若距离超过十里就会爆体而亡。
南颜对此深信不疑，彻夜难眠，次日急忙去向穆战霆求助。穆战霆披挂战袍，欲为南颜破除诅咒，但其举止却似跳大神般荒诞不经，令人难以信服，甚至提出洒狗血之法，使南颜啼笑皆非，最终只得放弃让他解咒的念头。
随后穆战霆兴致冲冲来找南颜，声称有一个新的驱邪方法，紧接就看见南颜身边的嵇炀，忍不住投来八卦眼神。在其一番装腔作势的揣测后，最终断定嵇炀同为帝君少苍的忠实追随者。嵇炀顺势而为，谎称自己对帝君仰慕已久，并与穆战霆交流起心得，这一幕让南颜瞠目结舌，暗自赞叹嵇炀演技高超。
待穆战霆走后，嵇炀神情骤变，严肃警告南颜别再有驱邪破咒的非分之想，若想保住穆战霆的性命，必须乖乖听话。南颜闻言后觉少苍仍是名声在外的“大魔头”，心中忐忑，不敢有丝毫怠慢。嵇炀看着南颜的反应，心中却因自己成功捉弄她而感到愉悦。
符浪因在南颜处屡次受挫，心生怨恨，竟趁南颜不备，偷偷摧毁所有萆荔树。南颜悲痛欲绝，虽尝试以微弱灵力挽救，却徒劳无功。嵇炀听见南颜的心声，被其孝心触动，暗中施展法术助萆荔树重获生机。等到南颜回头时，恰见不远处的嵇炀，感激之情溢于言表，对他展露笑颜。
峡谷坊市的繁华之地，停着一艘专以情报交易的画舫，其主人蝶绾乃天邪道长老，平素偏爱男色，身边环绕着众多俊美容颜的面首。一日，狐族太子殷琊自恃美貌入舫求见，巧言令色取悦蝶绾，赠以具有驻颜功效的回灵果，从而获取前往秽谷的生存之法。
蝶绾告诫殷琊秽谷之深，危机四伏，非地势之险，而是暗藏“阴祝”这一摄魂夺魄的恐怖生物。阴祝人面魔身，形如飞头獠，以生灵精气为食，一旦被其锁定，便难逃厄运，唯有携带能掩息闭气的宝物入谷，方能暂时避开其追踪。
殷琊闻言，忽然联想到妖族至宝银蛟珠，但是鲛人一族自百年前被封印于妖阵，银蛟珠便几乎绝迹于世。正当蝶绾欲挽留殷琊于画舫中享乐，殷琊突然变了一副面孔，转眼就消失得无影无踪，就连盒子里的回灵果都变成狐狸毛，令蝶绾自觉被戏耍，羞怒交加。
嵇炀留在仰月宗，便给南颜立下规矩，要求她每日按时点卯，并准备丰盛的饭菜以侍候。南颜虽有不满，碍于其法力高深，手段狠辣，只能隐忍不发。当夜，符浪遭神秘力量袭击，心中惊恐万分，殊不知正是嵇炀为惩戒其毁坏萆荔树之举而暗中出手。
次日清晨，嵇炀强行叫醒南颜陪他下山游览坊市，南颜只得无奈跟随，见他对偃甲蝶表现出浓厚兴趣，忍痛花费一百二十灵石将其买下，以表达对他救活萆荔树的感激。然而嵇炀直接将偃甲蝶转赠给南颜，作为她的贴身之物。南颜这才恍然大悟，原来他是特意为自己挑选礼物。
第5集
南颜初时因收到礼物而心生感动，但嵇炀随即解释，那偃甲蝶实为西川用以辨识方位的偃术，言下之意，便于暗中监视南颜。南颜正欲发作，嵇炀察觉有道生天的人近旁经过，便迅速拉她躲入旁边的小摊。
因为少苍来自道生天，南颜原想以传递追捕者信息为交换，重获自由，可当她听见道生天弟子高呼“宁可错杀，绝不放过”，瞬间觉得道生天并非想象中那般正义凛然。同样，小贩们也对他们的行径深感不满，认为其残暴可憎。
嵇炀瞥见摊上青鸾扇，未加思索便慷慨解囊，高价购得，此举让南颜心疼不已，甚至想为他讨价还价。正当南颜嘀咕之际，嵇炀却将青鸾扇赠予她，这一举动瞬间让她转怒为喜，彻底打消了出卖嵇炀的念头。
与此同时，穆战霆寻找南颜未果，决定先去画舫探听消息。由于不知画舫所在，穆战霆沿途向百姓询问，不料这一幕被殷琊撞见。殷琊识破穆战霆来历，随即以路人身份为他指引方向，再幻化妖娆美人蝶绾出面款待。
正因蝶绾对穆战霆的钱袋比对男色更感兴趣，穆战霆敏锐地察觉到此女乃他人假扮。殷琊不再伪装而显露真身，一把夺走钱袋迅速消失。另一边，嵇炀准备去画舫办事，为防南颜乱跑，便施下结界将其隐匿，并再三叮嘱她留在原地。
蝶绾本欲以美色诱惑嵇炀，让他沉醉于画舫之中，但嵇炀不为所动，反以青鸾扇为饵，要求换取秽谷地图。蝶绾数次戏耍嵇炀，逐渐消磨了嵇炀的耐心。最终双方交手，嵇炀轻松制服蝶绾并离开画舫。
此时南颜尝试挣脱结界，恰好殷琊从旁路过，目光被南颜颈间的银蛟珠吸引，遂假装善意解开结界，企图用狐族幻术骗取银蛟珠。南颜对幻术免疫，使殷琊的计谋落空，而他顺势佯装乖巧道歉，可怜模样获得南颜的谅解。
这边蝶绾紧追不舍，将嵇炀逼至坊市，致使其行踪暴露，引来道生天众弟子的围攻。蝶绾不愿卷入纷争，即刻遁形而去。嵇炀忍受着天烛发作之毒，以一己之力对抗众多敌人。同时，他察觉到结界被破，心中挂念南颜安危，迅速调整战术，以雷霆万钧之势突破重围。
南颜听闻道生天帝君遭人追击，心中虽生惧意，却更担忧嵇炀安危，努力寻找其踪影。周围纷纷涌现天烛萤火，穿梭在人群之中，朱随高声宣告，逆贼少苍弑同门，负罪潜逃，重伤之下匿于此地，呼吁百姓提供线索以换取奖赏。
在这紧要关头，南颜不顾自身安危将嵇炀带离险境，穆战霆则巧妙地制造混乱，分散道生天弟子的注意，为南颜和嵇炀的逃脱争取宝贵时间。朱随碍于穆战霆是龙都少主的身份，不愿自找麻烦，从而错失追捕少苍的最佳时机。
尽管嵇炀不惧怕道生天的人，但他仍被南颜的关心所感动，笑着调侃南颜灵力尚浅，若正面冲突，胜算渺茫。南颜心生不满，觉得自己好心相救嵇炀，反被其挖苦，但在嵇炀的追问下，不得不承认害怕他在此遭遇不测。话音未落，道生天弟子在附近出现，嵇炀急忙施法隐身。
嵇炀身中天烛毒导致心疾加重，为了不连累南颜，再次施法将其送离。不久，墨行徵循迹而至，质问嵇炀是否有未了冤屈，希望他能随自己回去向师尊澄清。然而，嵇炀百口莫辩，唯有施法将墨行徵击晕，紧接大批弟子蜂拥而至，使他被迫催动内力，最终负伤吐血。
第6集
待南颜折返回竹林，发现满地都是道生天弟子的尸体，而嵇炀则虚弱坐在附近，看起来伤势很重。所幸南颜来得及时，为其采摘压制心疾的灵荆草，等到嵇炀症状稍有缓解，天色已全然暗淡。确认嵇炀无恙后，南颜心中重负终得释放，但嵇炀看见她手臂为采草受伤，亲自为其包扎伤口。
经此一事，南颜觉得两人有了生死之交，理应情谊深厚，若在这时候提要求会有几率成功，所以她心怀所求，特意为嵇炀准备铜鼎火锅，借机委婉提及解咒之事，却遭嵇炀断然拒绝。南颜心中不悦，认为嵇炀未免显得过于薄情寡义，怎知嵇炀突然反问二人之间有何感情，令南颜一时语塞，只得找借口搪塞过去。
次日清晨，嵇炀性情大变，喝酒吃鸡，举止诡异，引起南颜的警觉。原来殷琊为能拿到银蛟珠，独自潜入仰月宗，幻化成嵇炀模样接近南颜，竟误打误撞被对方识破，以至于露出狐狸尾巴。
穆战霆见状迅速擒获殷琊，而南颜故意拿起匕首恐吓对方，欲探究其真实意图，不料竟被对方趁机逃脱。还未等殷琊走出仰月宗，便被符浪等人拦截。符浪趁机借题发挥，指责南颜窝藏妖族，并动用法宝将殷琊禁锢，准备将其交给师父处置。
南颜冲过来夺走法宝，与符浪吵得不可开交，直至孟之光现身制止。孟之光二话不说就拿走法宝，表示等他查明真相再做定夺。随后，孟之光独审殷琊来意，但殷琊以知晓宗主私下用珍宝阁物品抵债的秘密为筹码，要求多留仰月宗数日。孟之光虽应允，却附加条件：殷琊需每日清扫宗门，可保证其安全无虞。
因殷琊出身于狐族，精通幻术，刚见完孟之光就迫不及待施展手段控制南颜，企图夺取银蛟珠。关键时刻，嵇炀在外面养伤调息归来，先是轻易将殷琊击退门外，再是警告他解开幻术，否则将严惩不贷。
殷琊虽贵为太子，但实力远在嵇炀之下，难成敌手，只得无奈解开幻术。嵇炀严词告诫殷琊远离南颜，殷琊置若罔闻，反以柔弱之态博取南颜同情，哀声恳求收留。南雅大发善心将殷琊留在此处，并以病愈为由试图遣走嵇炀。
嵇炀闻言愕然，坚决要求留下，目睹殷琊在南颜面前惺惺作态，心中莫名醋意涌动，一时失手伤了殷琊。南颜亲自为殷琊疗伤，好奇询问其屡次窃取银蛟珠的缘由。殷琊急中生智，临时编造睹物思姐的谎话。
可即便是这样，南颜也坚决拒绝将银蛟珠赠予殷琊，因为此珠对她意义非凡，便劝殷琊尽早死心。殷琊转而寻求孟之光帮助，欲将嵇炀逐出宗门，但南颜因嵇炀伤势未愈，婉拒其请，反让殷琊承担宗门杂务，如施肥整理灵田，作为换取食物的条件。
嵇炀见殷琊装伤接近南颜，醋海翻波，寻机让南颜同往厨房备膳，以此隔开二人。南颜左右为难，终以饱腹为先，临行前叮咛二人和睦相处。殷琊与嵇炀表面应承，私下却恶语相向，彼此视若仇雠。
第7集
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第12集
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