联烯具有累积双键结构，既可通过取代基调控电子性质，同时兼具亲核、亲电双重反应特性。凭借独特的反应活性，联烯在环加成反应中具备优势，已广泛用于构筑含各类小环、中环骨架的天然产物。环丁烯骨架存在于天然产物、生物活性代谢物、药物分子及有机染料中，其固有的环张力赋予该骨架突出的反应活性，使其成为重要的合成中间体。因此，发展以联烯为原料直接制备环丁烯的合成方法，对构建兼具生物活性与工业价值的复杂功能分子具有重要意义。目前，利用联烯环加成制备环丁烯的合成方法面临多重挑战，包括联烯区域选择性难以精准调控、产物非对映选择性较差、环内双键引发的环张力难以克服等。
近日，中国科学院大连化学物理研究所科研团队通过调控膦催化体系，实现了多取代环丁烯的高选择性构建。
团队以三甲基膦为路易斯碱催化剂，在环醚类溶剂中实现了联烯基亚磷酸酯的不对称 [2+2] 环化转化。研究发现，向反应体系中加入催化量路易斯酸，可提升产物非对映选择性；添加硅烷添加剂，可改善反应的化学选择性与催化活性。
团队结合实验表征与理论计算，阐明了关键反应机理，膦催化剂亲核进攻联烯生成的两性离子是核心中间体，该中间体带有离域负电荷，可促使联烯发生去质子化。硅烷一方面阻断质子转移路径，抑制联烯异构化副反应，另一方面减缓膦催化剂氧化失活，以此提升整体反应效率。团队还利用所得环丁烯产物开展了系列衍生转化，包括强碱介导的Horner–Wadsworth–Emmons反应、烯丙基化反应，以及碳碳双键的烯烃复分解、环丙烷化、氢化反应，证实了该类产物作为合成中间体的应用潜力。
该策略突破了传统联烯环加成制备环丁烯方法的固有局限，拓展了环丁烯衍生物的结构多样性，为含环丁烯骨架的复杂有机分子合成提供了新路径。
相关研究成果发表在《德国应用化学》（Angewandte Chemie International Edition）上。研究工作得到国家自然科学基金委员会等的支持。
论文链接
科研团队提出膦催化联烯选择性[2+2]环化反应新策略
11月8日，记者从南方科技大学获悉，该校地球与空间科学系副教授胡佳顺研究团队与南洋理工大学助理教授卢卡·达尔&mid 中新社香港11月11日电在香港特区政府教育局推动下，应用科学大学联盟11日正式成立。联盟创会成员为4所专上院校，香港都 中国教育报-中国教育新闻网讯（通讯员 闫瑾 记者 陈欣然）随着我国步入老龄化社会，中老年人群的抑郁问题已成为重要的公共卫生挑战。南开大学祁艳玲教授团队的一项最新研究发现，适度使用社交媒体可 中国教育报-中国教育新闻网北京11月11日讯（记者 林焕新）学前教育法明确“幼儿园应当把保护学前儿童安全放在首位”。实践中如何落实？在今天教育部举行的新闻发布会上，教育部基础教育司司长田祖荫 中国教育报-中国教育新闻网北京11月11日讯（记者 林焕新）学前教育的发展离不开家庭、社会的共同支持。在今天教育部召开的新闻发布会上，记者获悉，学前教育法不仅对幼儿园做好保育和教育工作提出了 中国教育报-中国教育新闻网讯（记者 陈欣然）“大家来看这幅图，图中红点表示位于中心城区的64处红色旧址，其余36处位于周边郊区……”近日，在天津城建大学革命丰碑展馆，讲解员正在向参观的学生们介绍 。本文链接：科研团队提出膦催化联烯选择性[2+2]环化反应新策略http://www.sushuapos.com/show-12-4294-0.html
声明：本网站为非营利性网站，本网页内容由互联网博主自发贡献，不代表本站观点，本站不承担任何法律责任。天上不会到馅饼，请大家谨防诈骗！若有侵权等问题请及时与本网联系，我们将在第一时间删除处理。
上一篇： 开展“学习新思想，做好接班人”主题活动
下一篇： 科研人员构建人类胚盘样原肠模型