自然界的光合作用系统通过精妙的光控机制实现能量与物质的高效转化，而人工模拟这一过程始终是化学领域的重大挑战。传统光开关催化剂多局限于活性“启停”控制，难以在单一催化剂内实现产物路径的主动切换。金属有机笼凭借可定制的空腔微环境，为调控反应选择性提供了理想平台。然而，现有分子笼体系大多依赖多笼协同或结构重组才能实现光切换催化，开发具有光控双路径催化发散合成能力的单一分子笼体系仍充满挑战。
基于此，中国科学院福建物质结构研究所结孙庆福/杨健团队报道了一种单笼的光控双路径切换催化体系。研究利用通过紫精功能化的三齿配体与稀土Eu(III) 的自组装，构筑了一种具有光氧化还原活性的镧系有机四面体笼Eu4L6。
该分子笼能实现在单一结构框架内光控双反应路径可切换催化：在365 nm光照下催化四芳基硼酸盐发生氧化偶联反应，生成联芳基和酚类双产物，而在黑暗环境中则触发催化分解路径，生成单芳烃。晶体结构与EPR波谱证实，分子笼内紫精单元的空间隔离有效抑制了自由基二聚，提高了电子传递效率，为双路径切换提供了结构基础。同时，研究团队结合原位光谱、EPR捕获和理论计算等手段，提出了其可能的双路径切换催化机制。光激发下，中间体能够克服高反应能垒，从而进行氧化偶联反应路径；而黑暗条件下，电荷转移复合物的形成使得轨道能量更加匹配，促进了底物的催化分解过程。
研究通过单一自组装配位笼实现了光控发散合成的创新范式，为设计具有可编程与可切换活性的智能光催化体系提供了新思路。
近期，相关研究成果发表在《德国应用化学》上。研究工作得到国家自然科学基金和国家重点研发计划等的支持。
论文链接
分子笼光控双路径切换催化示意图
华侨大学11月7日在微博发布情况通报，全文如下： 网络上反映我校信息科学与工程学院教师汤某在其所带班级的QQ群发表 本报9月30日综合消息 75载砥砺奋进，75载凯歌前行，75载春华秋实。在中华人民共和国75周年华诞到来之际，各地各校干部师生满怀喜悦和豪情，通过丰富多彩、形式多样的活动，共享荣光、共庆华诞，为全面推进教育强国建设积蓄前 近日，教育部联合国家卫生健康委、国家疾控局印发《关于切实抓牢幼儿园和小学近视防控关键阶段防控工作的通知》（以下简称《通知》），要求前移防控关口，抓牢幼儿园和小学近视防控关键阶段防控工作，有效减少幼儿和小学生近 应秘鲁总统博鲁阿尔特邀请，习近平主席将于11月13日至17日赴利马出席亚太经合组织第三十一次领导人非正式会议并对秘鲁进行国事访问。这是习近平主席时隔8年再次访问秘鲁，也是第二次赴利马出席 走进重庆市八中渝北校区时，恰逢课间休息时间。操场上，孩子们奔跑玩耍，脸上满是纯真、开朗的笑容。这是记者对这所学校学生的第一印象。守护这份开朗的，是学校一个特别的机构——“心语心苑”心理 ◎摘 要 面向国家战略需求优化学科设置调整机制，是关系高等教育结构性改革的重要路径，也是畅通创新链、产业链、资金链、人才链的关键接点。在世界百年未有之大变局的新形势下，传统的学科设置 。本文链接：分子笼光控催化发散合成取得进展http://www.sushuapos.com/show-12-1348-0.html
声明：本网站为非营利性网站，本网页内容由互联网博主自发贡献，不代表本站观点，本站不承担任何法律责任。天上不会到馅饼，请大家谨防诈骗！若有侵权等问题请及时与本网联系，我们将在第一时间删除处理。